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磷铁和磷化铁并不是同一种物质，它们的成分和性质有所不同，因此磷的测定及其化合价也会有所不同。
在磷铁中，磷主要以正三价的形态存在，测定磷铁中的磷，通常采用的是化学分析法，如使用硝酸和硫酸分解样品，然后使用钒钼酸铵分光光度法或硫酸亚铁铵滴定法来测定磷的含量，这些方法基于化学反应和物质性质，通过特定的实验步骤来准确测量磷的含量。
而磷化铁是一种复杂的化合物，其中的磷可能是正一价或正三价，这取决于具体的化合物和制备条件，要确定磷化铁中磷的化合价，通常需要进行化学分析或X射线光电子能谱等实验，这些实验可以提供关于物质中元素存在状态和化合价的信息。
具体的测定方法和化合价的确定可能受到样品特性、实验条件和所用设备的影响，进行这些分析时，应遵循合适的实验方法和操作规范，以确保结果的准确性，如需更多信息，建议咨询化学领域的专业人士。